分子結(jié)構(gòu)的影響
分子鏈柔順性好,鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位壘低,流動(dòng)單元鏈段躭短,按照高分了流動(dòng)的分段移動(dòng)機(jī)州,柔性分子鏈流動(dòng)所需要的空穴就小,流動(dòng)活化能就低,因而在較低的溫度下即可發(fā)生粘性流動(dòng);反之.分子鏈柔娵性較々,筘要在較髙的溫度下才能流動(dòng),因?yàn)橹挥性谳^髙的溫度下,高聚物中的空穴冰能增大到足以容納剛性分子的較大的鏈段,同時(shí)也只有注較高的溫度卜',分子鏈的熱運(yùn)動(dòng)能15才人到足以克服剛性分子的較大的內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘。所以分子鏈越柔順,粘流溫度越低;而分子鏈剛性越大.粘流溫度越島,對(duì)聚酰肢而言丨長(zhǎng)碳鏈聚酰胺的粘流溫度比短碳鏈PA66的低;
粘性流動(dòng)是分子與分了間的相對(duì)位界發(fā)生玷苦改變的過(guò)程,如果分子之間的相互作用力很大.則必須在較高的溫度下外能克服分子叫的相互作用時(shí)產(chǎn)生相對(duì)位移,如果分子之間的相乂作用力小,則在較低的溫度下就能產(chǎn)牛分〒之間的相對(duì)位移:因此,分子的極件大I則粘流溫度高,甚至髙于分解溫度,在這神悄況卜'.—方兩0丨通過(guò)加人增鑰劑降低它的粘度;另-方向通過(guò)加人穩(wěn)定劑提高它的分解溫度,才能加I:成型。
分子量的影響
按照分子鏈兩種運(yùn)動(dòng)單元的概念,玻璃化溫度是聚酰胺分子鏈段開(kāi)始運(yùn)動(dòng)的溫度.因此了8只與分子結(jié)構(gòu)冇乂 ^4分子垣(分子黽足夠大后)關(guān)系不大:而粘流溫度足整個(gè)分子鏈開(kāi)始運(yùn)動(dòng)的溢度,此時(shí)兩種運(yùn)動(dòng)笮元郎運(yùn)動(dòng)廣,這種運(yùn)動(dòng)+僅4聚觖胺的結(jié)構(gòu)有關(guān),而且與分+請(qǐng)的大小有關(guān).分了-雖越大則粘流溢度愈尚.㈥為分子運(yùn)動(dòng)時(shí)分子量愈大,則內(nèi)摩擦阻力愈大,向4分子鏈愈長(zhǎng),分子鏈本身的熱運(yùn)動(dòng)阻礙苷整個(gè)分了-句某一方向運(yùn)動(dòng),所以分子璲愈大,位移運(yùn)動(dòng)愈不易進(jìn)彳廠粘流溫度就要提商.從加丄成甩角度來(lái)看,成甩溫度愈離愈不利,閃此在小影響制品簞本性能要求的前提下^適2降低分子雖是很必要的1但應(yīng)看繭指出,由于聚酰肢分子蛍分布的多分散性,實(shí)際上非
品聚觖胺沒(méi)有明晰的粘流溫度,而往往是一個(gè)較寬的軟化區(qū)域,在此溫度仄域均易于流動(dòng),可進(jìn)行成型加丁」
粘流洛度與外力大小和外力作系的時(shí)間有關(guān)
外力增大,實(shí)質(zhì)丨丨是更多地抵消若分子鏈沿與外力相反力向的熱運(yùn)動(dòng),提高鏈段沿外力方甸向前躍遷的兒率,使分子鏈的繭心南效地發(fā)生位移,因此冇外力時(shí),在較低的溫度下,聚酰胺即可發(fā)生流動(dòng)5廠魷外力對(duì)粘流溫度的影響,對(duì)于選擇成型壓力是很打愈義的。叫于粘流溫度較高的聚酰胺,^般也都采用較大的注射壓力來(lái)降低粘流溫度,以便于成型,但不能過(guò)分增人壓力,如果超過(guò)臨界爪力將4致材料的厶丨射+光潔或表面破裂:延氏外乃作塒的時(shí)間也有助十高分子鏈產(chǎn)生粘性流動(dòng).因此增加外力作用的時(shí)間就相當(dāng)十降低粘流溫度了。
PA66的粘流溫度、分解溫度和注射溫度
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